Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Реакции циклопропана, циклопропена и их производных

Читайте также:
  1. I. Реакции присоединения
  2. II. Реакции замещения с участием терминального атома водорода.
  3. II. Реакции отличия
  4. Аналитические реакции на борат-ион.
  5. Аффективные реакции
  6. Аффективные реакции
  7. База данных о лечении реакции горя

 

Для циклопропана и его производных характерны реакции 1) присоединения с раскрытием цикла, 2) замещения с сохранением структуры трёхчленного кольца, а также реакции изомеризации, которые будут рассмотрены отдельно.

Такое разнообразие свойств обусловлено природой t-связей между атомами углерода, которые как по геометрии, так и по прочности занимают промежуточное положение между s- и p-связями.

Циклопропановое кольцо устойчиво к действию озона и разбавленного раствора перманганата калия. Это отличает его от алкенов:

 

.

 

Однако циклопропан подвергается каталитическому гидрированию, но в более жёстких условиях, чем алкены:

 

.

 

Присоединение с раскрытием кольца происходит также при нагревании с водными растворами галогеноводородов:

 

.

 

Механизм в данном случае электрофильный (АdЕ), направление реакции определяется стабильностью образующегося карбокатиона или распределением электронной плотности в исходной молекуле:

 

метилциклопропан t-комплекс

 

2-бромбутан.

 

Однако сухой бромоводород не расщепляет циклопропановое кольцо даже при нагревании.

Возможно также присоединение галогенов к циклопропану на свету. Это реакции радикального присоединения. При этом при бромировании других побочных продуктов не образуется:

 

1,3-дибромпропан.

 

А при хлорировании в зависимости от температуры процесса может идти как присоединение с раскрытием кольца (АdR), так и замещение (SR), с сохранением циклической структуры субстрата:

 

.

 

Циклопропен, в отличие от циклопропана, значительно менее стабилен. Его энергия напряжения составляет примерно 280 кДж/моль. В обычных условиях он быстро разрушается. Одно из направлений такой реакции — полимеризация, которая протекает уже при температуре около 200 К. Циклопропен стабилен только в твёрдом виде, он хранится в жидком азоте (при температуре 77 К). Стабильность молекулы возрастает при введении заместителей ко всем трём углеродным атомам.

Своеобразным свойством циклопропена является образование стабильного карбокатиона циклопропенилия:

 

 

Этот катион является самой простой циклической сопряжённой системой и, в соответствии с рассмотренными далее критериями ароматичности, является ароматической системой (гл. 9.1, 9.8).

 

 


Дата добавления: 2015-07-26; просмотров: 175 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Циклопропан | Циклобутан | Реакции изомеризации цикла | Ациклические терпены и терпеноиды | Моноциклические терпены и терпеноиды | Бициклические терпены и терпеноиды | каротиноиды |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Циклогексан| Реакции средних циклов

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.006 сек.)