Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АрхитектураБиологияГеографияДругоеИностранные языки
ИнформатикаИсторияКультураЛитератураМатематика
МедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогика
ПолитикаПравоПрограммированиеПсихологияРелигия
СоциологияСпортСтроительствоФизикаФилософия
ФинансыХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника

Напряженность циклов. Теория напряжения А.Байера. Типы напряжений в циклах.

АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ | Классификация алициклических соединений | Номенклатура циклоалканов | Структурная изомерия | Пространственная изомерия | Циклизация дигалогеналканов) | Взаимодействие дигалогенпроизводных с натриймалоновым эфиром | Сложноэфирная конденсация эфиров дикарбоновых кислот | Строение циклопропана | Строение циклобутана и циклопентана |


Читайте также:
  1. JOURNAL OF COMPUTER AND SYSTEMS SCIENCES INTERNATIONAL (ИЗВЕСТИЯ РАН. ТЕОРИЯ И СИСТЕМЫ УПРАВЛЕНИЯ)
  2. Quot;ТЕОРИЯ СИМВОЛОВ" (ИЛИ ИЕРОГЛИФОВ) И КРИТИКА ГЕЛЬМГОЛЬЦА
  3. V2: Внутренние силы и напряжения
  4. V2: Деформируемое состояние в точке. Связь между деформациями и напряжениями
  5. V2: Крутящий момент. Деформации и напряжения
  6. V2: Напряжения в поперечном сечении балки
  7. V2: Напряженное состояние в точке. Главные площадки и главные напряжения

При изучении алициклических соединений было установлено, что их устойчивость зависит от размера цикла.

Впервые объяснение различной устойчивости циклических систем было дано в конце Х1Х века немецким химиком А.Байером на основе гипотезы Вант-Гоффа о тетраэдрическом строении насыщенных органических соединений и имеющихся данных о свойствах циклоалканов.

В своей «теории напряжения» А.Байер попытался связать устойчивость циклов с особенностями их строения. При этом он исходил их двух предположений:

1) циклические системы должны быть плоскими;

2) величина отклонения валентных углов в циклах от нормального валентного (109028) является мерой напряженности цикла.

Именно такое отклонение приводит к напряжению цикла, так называемому угловому или Байеровскому напряжению, которое понижает его устойчивость; причем напряжение будет тем значительнее, чем больше отклонение.

Расчет отклонений валентных углов в циклах от нормального валентного угла производится по формуле:

α = (109028 - а) / 2

где α -угол отклонения каждой валентности;

а -внутренний угол соответствующего правильного многоугольника.

Например, для циклопропана, который можно изобразить в виде равностороннего треугольника, направление валентных связей должно отклоняться от тетраэдрического угла (в расчете на одну связь) на угол α = 24044 (рис.1).

 

 

 

 

Аналогично можно рассчитать отклонения валентных углов и для других циклов:

Циклы Отклонения валентных углов Разница между теплотой сгорания на группу СН2 данного цикла и ненапряженного циклогексана (кДж/моль)
вычисленные по Байеру фактические
Циклопропан (С3) +24044 +24044 38,50
Циклобутан (С4) +9044 +9044 27,40
Циклопентан (С5) +0044 +0044 5,40
Циклогексан (С6) - 5016 00 0 (как у гексана)
Циклогептан (С7) - 9033 00 3,78
Циклооктан (С8) - 12046 00 5,46
Циклононан (С9) - 15016 00 5,50
Циклодекан (С10) - 17016 00 4,60
Циклы с С12 и более     0 – 1,70

 

Согласно полученным расчетам по Байеру, напряжение циклов уменьшается от трехчленного (наиболее напряженного и менее устойчивого) к пятичленному, а затем вновь возрастает. Исходя из этого Байер сделал вывод, что наиболее устойчивым должен быть циклопентан, затем циклогексан, а остальные циклы должны быть значительно менее устойчивыми.

Однако теория Байера оказалась в противоречии со многими экспериментальными данными.

Было установлено, что шестичленный цикл прочнее пятичленного; не наблюдается увеличения напряжения и в циклах с большим числом атомов углерода.

Несостоятельность теории Байера заключалась в том, что он считал все циклы плоскими, а угловое напряжение рассматривал как единственный фактор, определяющий устойчивость циклов.

В настоящее время установлено, что:

1) все циклы, за исключением трехчленного, не имеют плоскостного строения;

2) в циклических соединениях существуют следующие типы напряжений, повышающие внутреннюю энергию циклов:

 

 


Дата добавления: 2015-07-12; просмотров: 1639 | Нарушение авторских прав


<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Восстановление кислородсодержащих производных циклопентана| Напряжение трансаннулярное (напряжение Прелога).

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.006 сек.)