Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Теория валентных связей

Читайте также:
  1. I. Общая теория статистики
  2. А. ТЕОРИЯ ЗАЩИТНЫХ МЕХАНИЗМОВ
  3. Арзамаскин Н.Н., Арзамаскин А.Н. Федералистская культура в России// Правовое государство: теория и практика. – 2011. -- № 2. – С.
  4. Арзамаскин Н.Н., Арзамаскин А.Н. Федералистская культура в России// Правовое государство: теория и практика. – 2011. – № 2.
  5. Арктическая теория
  6. Баканов М.И., Шеремет А.Д. Теория экономического анализа: Учебник. - 4-е изд., доп. и перераб. - М.: Финансы и статистика, 2012. - 416с.
  7. Баффет и современная портфельная теория

С 33. Теория валентных связей была первой из квантовомеханических теорий, использованной для приближенного объяснения характера химических связей в КС. В основе ее применения лежала идея о донорно-акцепторном механизме образования ковалентных связей между лигандом и комплексообразователем.

1) Лиганд считается донорной частицей, способной передать пару электронов акцепторукомплексообразователю, предоставляющему для образования связи свободные квантовые ячейки (АО) своих энергетических уровней.

2) Для образования ковалентных связей между комплексообразователем и лигандами необходимо, чтобы вакантные s-, p- или d-атомные орбитали комплексообразователя подверглись гибридизации определенного типа. Гибридные орбитали занимают в пространстве определенное положение, причем их число соответствует КЧ комплексообразователя.

3) При этом часто происходит объединение неспаренных электронов комплексообразователя в пары, что позволяет высвободить некоторое число квантовых ячеек – АО, которые затем участвуют в гибридизации и образовании химических связей.

4) Неподеленные пары электронов НЭП лигандов взаимодействуют с гибридными орбиталями комплексообразователя, и происходит перекрывание соответствующих орбиталей комплексообразователя и лиганда с появлением в межъядерном пространстве повышенной электронной плотности. Электронные пары комплексообразователя, в свою очередь, взаимодействуют с вакантными АО лиганда, упрочняя связь по дативному механизму. Таким образом, химическая связь в комплексных соединениях является обычной ковалентной связью, достаточной прочной и энергетически выгодной.

С 34. Электронные пары, находящиеся на гибридных орбиталях комплексообразователя, стремятся занять в пространстве такое положение, при котором их взаимное отталкивание будет минимально. Это приводит к тому, что структура комплексных ионов и молекул оказывается в определенной зависимости от типа гибридизации.

Рассмотрим образование некоторых комплексов с позиций ТВС. Прежде всего отметим, что валентные орбитали атомов комплексообразователей близки по энергии:

E (n -1) d » Ens» Enp» End

Тип гибридизации КЧ Геометрия комплекса Примеры
sp   линейная [Ag(CN)2]- [Cu(NH3)2]+
sp 2   треугольная [HgI3]-
sp 3   тетраэдр [Be(OH)4]2- [MnCl4]2- [Zn(NH3)4]2+
dsp 2   квадрат [Ni(CN)4]2- [PtCl4]2- [Pt(NH3)2Cl2]0
sp 3 d (z 2)   тригональная бипирамида [Fe(CO)5]
sp 3 d (x 2- y 2)   квадратная пирамида [MnCl5]3- [Ni(CN)5]3-
sp 3 d 2, d 2 sp 3   октаэдр [Al(H2O)6]3+ [SnCl6]2- [Co(NH3)6]3+ [Fe(CN)6]3-
sp 3 d 3   пентагональная бипирамида [V(CN)7]4- [ZrF7]3-

●С 34. Например, катион [Zn(NH3)4]2+ включает комплексообразователь цинк(II). Электронная оболочка иона Zn2+ имеет формулу [Ar] 3 d 10 4 s 0 4 p 0 и может быть условно изображена так:

Вакантные 4 s - и 4 p -орбитали атома цинка(II) образуют четыре sp 3-гибридные орбитали, ориентированные к вершинам тетраэдра.
Каждая молекула аммиака имеет НЭП у атома азота. Орбитали атомов азота, содержащие НЭП, перекрываются с sp 3-гибридными орбиталями цинка(II), образуя тетраэдрический комплексный катион тетраамминцинка(II) [Zn(NH3)4]2+:

Поскольку в ионе [Zn(NH3)4]2+ нет неспаренных электронов, то он проявляет диамагнитные свойства.

 

Тетрахлороманганат(II)-ион [MnCl4]2- содержит пять неспаренных электронов на 3 d -орбиталях и вакантные 4 s - и 4 p -орбитали. Вакантные орбитали образуют sp 3-гибридные орбитали, которые перекрываются с p -атомными орбиталями хлорид-ионов:

Полученный таким образом тетраэдрический ион [MnCl4]2- является парамагнитным, так как содержит пять неспаренных электронов.


Дата добавления: 2015-08-09; просмотров: 89 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Комплексообразователь | Дентатность лиганда | Внутренняя и внешняя сфера комплексного соединения | Многоядерные комплексы | Глава 2. Номенклатура комплексных соединений | Координационное число 4 | Геометрическая изомерия | Обратимая диссоциация комплексов | Константы нестойкости | Цветность комплексных соединений |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Примеры образования и разрушения комплексов| Гибридизация орбиталей и структура комплексов

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.008 сек.)