Студопедия
Случайная страница | ТОМ-1 | ТОМ-2 | ТОМ-3
АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатика
ИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханика
ОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторика
СоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансы
ХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника

Реагентов окислительно-восстановительного процесса

Читайте также:
  1. II. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ ПО ТЕХНОЛОГИЧЕСКИМ ПРОЦЕССАМ ИЗГОТОВЛЕНИЯ И РЕМОНТА ДЕТАЛЕЙ
  2. II. Определение для каждого процесса изменения внутренней энергии, температуры, энтальпии, энтропии, а также работы процесса и количества теплоты, участвующей в процессе.
  3. IV. Участники образовательного процесса
  4. Macr; Новые модификации процесса получения синтез-газа.
  5. V. ОРГАНИЗАЦИЯ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОГО ПРОЦЕССА
  6. А, В, С, Е, К, М — участники инновационного процесса, О — ограничение пропускной способности канала, линии АВ, ВС, СЕ, ЕК, КМ, МВ— коммуникационные каналы
  7. Автоматизация процесса сжигания газа

1. В гальваническом окислительно-восстановительном элементе

Pt | Fe+3, Fe+2 || KCl || Sn+4, Sn+2 |Pt

протекает реакция 2Fe+3+ Sn+2 <=> Sn+4 + 2Fe+2.

Рассчитайте константу равновесия этой реакции при 25оС.

Решение. В таблице № 1 Приложения находим стандартные электродные потенциалы j0Fe /Fe+2 = 0,77 В и j0Sn+4/ Sn+2 = 0,15 В.

Равновесие в окислительно-восстановительном процессе наступит, когда потенциалы обоих электродов выровняются, т.е. когда jFe /Fe+2 = jSn+4/ Sn+2. С другой стороны, на основании окислительно-восстановительной реакции и согласно уравнению Нернста (уравнения10-11 теоретической части раздела), запишем выражения для электродных потенциалов окислителя и восстановителя:

jFe /Fe+2 = 0,77 + ℓg ;

jSn+4, Sn+2 = 0,15 + ℓg .

Учитывая условие наступления состояния равновесия (jFe / Fe+2=jSn+4/Sn+2), приравняем правые части этих уравнений и получим:

0,77 + 0,0295∙ℓg = 0,15 + 0,0295∙ℓg

После соответствующих преобразований можем записать, что

0,620 = 0,0295∙ℓg - 0,0295∙ℓg или

ℓg = 21,0.

Выражение под знаком логарифма есть не что иное, как закон действующих масс для константы равновесия обратимого химического процесса и тогда

ℓgKравн = 21; Кравн= 1,0∙1021.

Высокое значение константы равновесия указывает на то, что реакция восстановления железа и окисления олова практически протекает до конца.

Ответ: Кравн =1,0∙1021.

2. Рассчитайте константу равновесия реакции, протекающей в серебряно-магниевом элементе 2Ag+ + Mg<=> 2Ag + Mg2+

при стандартных состояниях веществ и температуре 298К.

Решение. Связь между разностью потенциалов окислителя и восстановителя и константой равновесия окислительно-восстановительного процесса выражается уравнением (7) из теоретической части раздела

ℓgKравн= 0Ox – φ0Red).

Условия процесса стандартные, по таблице № 1 Приложения найдем значения φ0 серебряного и магниевого электродов (φ0Ag+/Ag = 0,80 B; φ0Mg2+/Mg= -2,34 B), в окислительно-восстановительной реакции принимают участие 2 электрона (N ē = 2), тогда уравнение примет вид:

ℓgКравн= [0,80 – (-2,34)] = 106; Кравн= 10106.

Следовательно, равновесие смещено вправо, процесс практически необратим.

Ответ: Кравн = 10106.

3. Вычислите электрохимический эквивалент, молярную массу эквивалента и молярную концентрацию эквивалента калия гипобромида KBrO в 0,5 М растворе: а) как окислителя при восстановлении до калия бромида KBr; б) как восстановителя при окислении до калия пербромида KBrO3.

Решение. а) Составим уравнение полуреакции восстановления KBrO до KBr:

BrO+ 2H+ + 2ē = Br + H2O.

Поскольку в этом процессе участвуют 2 электрона, то, согласно формулам (1) и (2) теоретической части раздела:

- электрохимический эквивалент KBrO εОх(KBrO) = ½ моль = 0,5 моль;

- молярная масса эквивалента МЭОх(KBrO) = ½М(KBrO) = ½(135) = 67,5 (г/моль);

- молярная концентрация эквивалента СNОх(KBrO) = Cμ∙Nē = 0,5∙2 = 1,0 (моль/л).

б) Составим уравнение полуреакции окисления KBrO до KBrO3:

BrO + 2H2O – 4ē = BrO3+ 4H+.

В этом процессе участвуют 4 электрона, поэтому

- электрохимический эквивалент KBrO εRed(KBrO) = ¼ моль = 0,25 моль;

- молярная масса эквивалента МЭRed(KBrO) = ¼М(KBrO) = ¼(135) = 33,75 (г/моль);

- молярная концентрация эквивалента СNRed(KBrO) = Cμ∙Nē = 0,5∙4 = 2,0 (моль/л).

Ответ:

а) εОх(KBrO) = 0,5 моль, МЭOx(KBrO) = 67,5 г/моль, СNOx(KBrO) =1,0 моль/л;

б) εRed(KBrO) = 0,25 моль, МЭRed(KBrO) = 33,75 г/моль, СNRed(KBrO) = 2,0 моль/л.

4. В 1 л раствора содержится 10 г хлорной кислоты HClO4. Определите молярную концентрацию эквивалента этого окислителя, учитывая реакцию, в которой он участвует:

HClO4 + SO2 + H2O → HCl + H2SO4.

Решение. Вначале уравняем окислительно-восстановительную реакцию методом электронно-ионного баланса, опуская стадию написания полного ионного уравнения.

ClO4 + 8H+ + 8ē = Cl + 4H2O +8 8 1

SO2 + 2H2O – 2ē = SO42– + 4H+ -2 4

 
 


ClO4 + 8H+ +4SO2 + 8H2O = Cl + 4H2O + 4SO42– + 16H+

Сократив однородные члены, получим в ионно-молекулярном виде

ClO4 + 4SO2 + 4H2O = Cl + 4SO42– + 8H+

и в окончательном молекулярном виде

НClO4+ 4SO2 + 4H2O = НCl+ 4Н2SO4.

Молярная масса эквивалента окислителя равна частному от деления молярной массы окислителя на число электронов, участвующих в окислительно-восстановительном процессе. Как показала проведенная процедура уравнивания, в процессе принимают участие 8 электронов, следовательно, электрохимический эквивалент хлорной кислоты в этой реакции равен 1/8 моля, т.е.

εHClO4 = (1/8)n, а МЭ(HClO4) = М(HClО4)/8 = 100,5/8 = 12,6 (г/моль).

Молярная концентрация эквивалента хлорной кислоты определяется по формуле:

СN(HClO4) = m(HClO4)/[MЭ(HClO4)∙V(р-ра)] и тогда

СN(HClO4) = 10/(12,6∙1) = 0,79 (моль/л).

Ответ: СN(HClO4) = 0,79 моль/л.

5. Определите объем 0,25 н. раствора калия перманганата KMnO4, необходимый для окисления в кислотной среде 0,05 л0,2 М раствора натрия нитрита NaNO2 по реакции:

NaNO2 + KMnO4 + H2SO4 → NaNO3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O.

Решение. Объем раствора KMnO4 вычисляется по закону эквивалентов:

Vр-ра(KMnO4)∙CN(KMnO4) = Vр-ра(NaNO2)∙CN(NaNO2), откуда

Vр-ра(KMnO4) = .

Чтобы применить эту формулу для расчетов, необходимо установить число электронов, участвующих в окислительно-восстановительном процессе и преобразовать молярную концентрацию раствора натрия нитрита в молярную концентрацию эквивалента этого раствора.

Уравняем реакцию методом электронно-ионного баланса:

NO2 + H2O – 2ē = NO3 + 2H+ -2 10 5

MnO4 + 8H+ + 5ē = Mn2+ + 4H2O +5 2

5NO2 + 5H2O + 2MnO4 + 16H+ = 5NO3 + 10H+ + 2Mn2+ + 8H2O

Сократим однородные члены и получим в ионно-молекулярном виде

5NO2 + 2MnO4 + 6H+ = 5NO3 + 2Mn2+ + 3H2O,

и в молекулярном виде

5NaNO2 + 2KMnO4+ 3H2SO4= 5NaNO3 + 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O.

Как показывает уравнение электронно-ионного баланса, в реакции участвуют 10 электронов (N ē = 10), значит, электрохимический эквивалент восстановителя – натрия нитрита в этой реакции равен 1/10 моля, а молярная масса эквивалента равна 1/10 от молярной массы натрия нитрита: МЭ(NaNO2) = М(NaNO2)/10 = 69/10 = 6,9 (г/моль). Теперь рассчитаем молярную концентрацию эквивалента NaNO2:

CN(NaNO2) = Cμ(NaNO2)∙Nē = 0,2∙10 = 2 (моль/л).

Подставим найденное значение в формулу для объема раствора калия перманганата и получим: Vр-ра(KMnO4) = = 0,4 (л).

Ответ: Vр-ра(KMnO4) = 400 мл.


Дата добавления: 2015-07-11; просмотров: 335 | Нарушение авторских прав


Читайте в этой же книге: Правила определения степени окисления (n) атома в сложном соединении. | Правила уравнивания окислительно-восстановительных реакций. | Б. Электрохимические процессы в гальваническом элементе | Окислительно-восстановительных процессах | Восстановительных реакций | Гальванических элементов | А. Домашнее задание №6 для закрепления навыков решения задач | Отношению к стандартному водородному электроду) при 298 К |
<== предыдущая страница | следующая страница ==>
Потенциалов реагентов и энергии Гиббса| Газовых электродов

mybiblioteka.su - 2015-2024 год. (0.012 сек.)